2025年高考硫的氧化物

　　在火山爆發(fā)時，同硫化氫一齊產(chǎn)生的還有二氧化硫，硫在空氣中燃燒也變成二氧化硫。而在當時人們并不知道它是二氧化硫，只知道它是一種具有惡臭的氣體。遠在１７０２年化學家施塔爾曾經(jīng)用堿性溶液，吸收硫磺燃燒的生成的氣體，得到亞硫酸鹽溶液，所以后來也將燃燒硫磺的氣體叫做無水亞硫酸。但因二氧化硫能溶于水，故必須等到用汞槽代替水槽之后，才能收集到這種較純的氣體。英國化學家普利斯特里（Priestley,J.1733－1804）在１７７４年，用硫酸加熱做實驗。他說：“硫酸加熱簡單沒有氣體發(fā)生。……但這種氣體卻于意外發(fā)現(xiàn)。并且我認為這個發(fā)現(xiàn)，費了頗重的代價。即用蝕燒了更久的時間，還是沒有氣體。我覺得失望，乃將燭撤掉；但在我將玻璃瓶從汞槽撤開以前，一點水銀經(jīng)由曲管通入熱酸；于是立刻之間，瓶中布滿濃厚白煙，發(fā)出無限氣體，經(jīng)過的導管裂成碎片（我想是因為忽然發(fā)生的熱），并且有些熱酸潑到我的手上，手燙得非常利害，至今仍可看見受傷的痕跡。瓶中凝結(jié)的，有白色的似鹽的物體，放出的臭，非常令人氣窒。”普利斯特里第二天把少量的水銀與硫酸放入瓶中加熱，沒等到硫酸沸騰就開始產(chǎn)生了大量的氣體。用汞槽收集起來，跟上次取得的一樣具有惡臭，既能被水吸收，又能滅燭。后來他又用銅、鐵、銀、硫分別和硫酸共熱，都制出了這種具有惡臭的氣體。這時才知道這種氣體是由硫和氧組成的。

　　在１７７２年，普利斯特里和道爾頓曾先后發(fā)現(xiàn)，在裝有水銀的密閉器中燃燒硫磺，結(jié)果在燃燒前后其中氣體的體積不變。這一事實跟在相同條件下燃燒木炭一樣，氣體體積不發(fā)生變化，由此推知無水亞硫酸類似無水碳酸，在它們的組成中所含的氧如果變?yōu)闅怏w，其體積應相同。道爾頓根據(jù)氧氣的密度為１．１，測得無水亞硫酸的密度為２．３，所以他推斷無水亞硫酸中硫與氧的重量幾乎相等。１８０７年蓋·呂薩克加熱使硫酸鹽分解，在汞槽上面收集分解的氣體，再用苛性鉀處理。他發(fā)現(xiàn)苛性鉀吸收硫酸鹽分解的無水亞硫酸，而剩下分解出來的氧氣，并找出了二者容量上的比例。他說：“我所加熱的第一種硫酸鹽是硫酸銅。它首先放出水分；但到了曲頸瓶紅熱時，（無水）硫酸的白煙立刻發(fā)出，并帶有云霧似的氣體，（無水）亞硫酸有強臭，并且洗滌后，火柴能在其中復燃數(shù)次。那么這種氣體是無水亞硫酸和氧氣的混合物。……這兩種氣體，容量上幾乎有２與１之比例。”他用硫酸亞鐵加熱，則與硫酸銅有些不同，所產(chǎn)生的氧氣要少一些。其原因在于這種化合物中存在的亞鐵，用去了一部分氧氣。蓋·呂薩克用硫酸鉛做同樣性質(zhì)的實驗，結(jié)果硫酸中分解出來的無水亞硫酸與氧氣的容量比例也大約是２比１。如果在無水亞硫酸中硫與氧的重量之比是１：１，那么在無水硫酸（即三氧化硫）中硫與氧重量之比則應為１：１．５。這就是硫的兩種氧化物中硫與氧應用的重量之比。由于當時還沒有分子概念，因此只有這兩種氧化物成分的重量比。

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